乙羧氟草醚（fluoroglycofen-ethyl），屬于二苯醚類除草劑，是一種原卟啉氧化酶抑制劑，商品名克草特，主要應(yīng)用于大豆、小麥、花生和棉花田防除多種一年生闊葉雜草，對苘麻、薺菜、繁縷、馬齒莧、豚草、婆婆納、反枝莧、青葙、龍葵、野芝麻防效突出，對鐵莧、小酸漿、豬殃殃等雜草有較好的防效，對蒼耳、蓼和藜防效一般，對鴨跖草效果極差，對一年生禾本科雜草有一定的抑制作用。乙羧氟草醚為莖葉處理除草劑，藥液經(jīng)由雜草根和葉吸收后，抑制原卟啉原氧化酶活性，生成對雜草細胞具有毒性的四吡咯，積累后發(fā)生作用，在積累過程中，使雜草細胞膜完全消失，引起細胞內(nèi)含物滲漏，控制或消除雜草對農(nóng)作物的直接影響（傳播病害、蟲害，與作物爭奪養(yǎng)分、水分、光能及生長空間，影響作物光合作用，干擾作物生長）、間接影響（降低農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量，增加管理用工和生產(chǎn)成本），從而使農(nóng)作物增加產(chǎn)量。在這里，筆者匯總一下目前選擇性觸殺型除草劑乙羧氟草醚產(chǎn)品登記情況及其未來趨勢展望，僅供相關(guān)研究單位、農(nóng)藥登記企業(yè)、渠道經(jīng)銷商和植保統(tǒng)防統(tǒng)治服務(wù)組織參考。

01

乙羧氟草醚登記情況

截至2022年1月1日，國內(nèi)登記有效期內(nèi)的乙羧氟草醚產(chǎn)品129個，占國內(nèi)登記除草劑總數(shù)的1.06%，其中原藥（TC）5個，制劑124個；低毒115個，微毒14個。

1.1  原藥的登記

江蘇長青農(nóng)化股份有限公司于2000年在我國首次臨時登記乙羧氟草醚原藥（總有效成分含量為90%），時隔1年后陸續(xù)有原藥產(chǎn)品臨時登記，2009年原藥產(chǎn)品開始正式登記，且產(chǎn)品登記一度微火，有4個，2010年無原藥登記，2011年原藥登記1個，2012年以后無原藥登記。目前，登記的原藥產(chǎn)品中，95%含量5個；低毒5個；境內(nèi)企業(yè)5家（江蘇企業(yè)3家，山東、安徽企業(yè)各1家）。乙羧氟草醚原藥產(chǎn)品登記生產(chǎn)企業(yè)見表1。

表1 乙羧氟草醚原藥產(chǎn)品登記生產(chǎn)企業(yè)

1.2  制劑產(chǎn)品的登記

從制劑產(chǎn)品登記數(shù)量來看，乙羧氟草醚制劑登記產(chǎn)品共批準124個（見圖1），有單劑45個，混劑12種79個；低毒110個，微毒14個。相比單劑登記，復(fù)配劑登記數(shù)量較多，其中二元復(fù)配制劑6種65個、三元復(fù)配制劑6種14個。2000年江蘇長青農(nóng)化股份有限公司首先獲得乙羧氟草醚制劑的臨時登記，登記的產(chǎn)品為10%乳油。制劑登記數(shù)量總體呈穩(wěn)步上升，登記數(shù)量從2010年起顯著增加，攀升到8個，獲得證件的第一個高峰時間是2011-2015年，達35個，2016年產(chǎn)品登記數(shù)量為3個，2017-2021年產(chǎn)品登記進入增速上升通道。

圖 1  乙羧氟草醚制劑產(chǎn)品登記年份和數(shù)量

從65個二元復(fù)配制劑產(chǎn)品登記來看，與有機磷類除草劑草銨膦復(fù)配（乙羧·草銨膦）最多，有44個，占二元復(fù)配劑登記總數(shù)的67.69%，草甘膦復(fù)配13個；與芳氧基苯氧基丙酸類除草劑精喹禾靈復(fù)配3個，高效氟吡甲禾靈1個；與磺酰脲類除草劑苯磺隆復(fù)配（乙羧·苯磺?。?個；與二苯醚類除草劑氟磺胺草醚復(fù)配2個。二元復(fù)配制劑對雜草具有不同類型作用機制的除草劑混用，除具有觸殺、除草活性高、藥效迅速及抑制原卟啉氧化酶外，如乙羧·氟磺胺；還兼具抑制乙酰乳酸合成酶，如乙羧·苯磺隆；或抑制5-烯醇丙酮酸基莽草酸-3-磷酸合成酶，如乙羧·草甘膦；或抑制谷氨酰胺合成酶，如乙羧·草銨膦；或抑制乙酰輔酶A羧化酶，如精喹·乙羧氟、乙羧·高氟吡。二元復(fù)配劑不僅擴大殺草譜、協(xié)同配合，而且持效期長、增效作用明顯。乙羧氟草醚二元復(fù)配制劑產(chǎn)品登記有效成分和數(shù)量見圖2。

圖 2 乙羧氟草醚二元復(fù)配制劑產(chǎn)品登記有效成分和數(shù)量

從14個三元復(fù)配制劑產(chǎn)品登記來看，與精喹禾靈混加草銨膦（草銨膦·精喹禾·乙羧氟）、與草甘膦混加2甲4氯（草甘·甲·乙羧）復(fù)配最多，各有5個，各占登記三元復(fù)配制劑總數(shù)的35.71%，與精喹禾靈混加甲咪唑煙酸（精喹禾·乙羧氟·甲咪煙）、與草銨膦混加高效氟吡甲禾靈（草銨膦·高氟吡·乙羧氟）、與草甘膦混加精喹禾靈（喹·羧·草甘膦）、與芐嘧磺隆混加炔草酯（芐·羧·炔草酯）各1個。三元復(fù)配制劑對雜草具有不同類型作用機制的除草劑混用，多作用點位，除具有觸殺、內(nèi)吸輸導(dǎo)、殺草譜廣、除草活性高、藥效作用快和抑制原卟啉氧化酶外，還兼具抑制5-烯醇丙酮酸基莽草酸-3-磷酸合成酶、抑制乙酰輔酶A羧化酶，如喹·羧·草甘膦；或兼具抑制谷氨酰胺合成酶、抑制乙酰輔酶A羧化酶，如草銨膦·精喹禾·乙羧氟；或兼具抑制乙酰乳酸合成酶、抑制乙酰輔酶A羧化酶，如芐·羧·炔草酯、精喹禾·乙羧氟·甲咪煙；或兼具抑制5-烯醇丙酮酸基莽草酸-3-磷酸合成酶、抑制合成激素類，如草甘·甲·乙羧。除草劑三元復(fù)配不僅協(xié)同、速效、增效作用優(yōu)異，有效擴大殺草譜，而且能顯著延長施藥適期和持效期、提高防效、降低對作物的藥害、減少用藥劑量和殘留活性、延緩除草劑抗藥性的發(fā)生與發(fā)展。乙羧氟草醚三元復(fù)配制劑產(chǎn)品登記有效成分和數(shù)量見圖3。

圖 3 乙羧氟草醚三元復(fù)配制劑產(chǎn)品登記有效成分和數(shù)量

從產(chǎn)品登記劑型來看，在登記的124個乙羧氟草醚制劑產(chǎn)品中，從劑型類別上總共有9種劑型，液體制劑乳油（EC）的登記數(shù)量居第一位，有44個，占比為35.48%，微乳劑（ME）的登記數(shù)量次之，有34個，占比為27.41%，可分散油懸浮劑（OD）有21個產(chǎn)品，占比為16.93%，隨后可濕性粉劑（WP）12個、可溶粒劑（SG）4個、可溶液劑（SL）3個，其余的劑型，如水分散粒劑（WG）、水劑（AS）、水乳劑（EW）的登記數(shù)量均為1個（見圖4）。

圖 4  乙羧氟草醚劑型產(chǎn)品登記類別和數(shù)量

從產(chǎn)品登記作物來看，124個乙羧氟草醚制劑產(chǎn)品登記在大豆、小麥、花生、棉花和非耕地的9種栽培類型上，其中：在非耕地的登記數(shù)量是69個，具有絕對的領(lǐng)先地位，占比為55.64%。登記數(shù)量排在其后的是大豆田42個、春大豆田24個、夏大豆田17個，占比分別為33.87%、19.35%、13.7%。排在后面的是花生田12個，小麥田4個，冬小麥田2個，春小麥田、棉花田各1個。其中有的乙羧氟草醚生產(chǎn)企業(yè)在棉花田、春大豆田上進行了登記，個別乙羧氟草醚生產(chǎn)企業(yè)在夏大豆田、春大豆田上進行了登記，還有的乙羧氟草醚生產(chǎn)企業(yè)在大豆田、花生田上進行了登記，也有的乙羧氟草醚生產(chǎn)企業(yè)在春大豆田、春小麥田、花生田等3種栽培類型上進行了登記。

從產(chǎn)品登記的防治對象來看，乙羧氟草醚制劑總共登記在5個防治對象上，其中雜草的登記數(shù)量是69個，處于領(lǐng)先地位，排在其后的是闊葉雜草的登記數(shù)量為48個，排在后面的是一年生闊葉雜草44個，隨后一年生雜草9個、多種闊葉雜草1個。其中有的乙羧氟草醚生產(chǎn)企業(yè)在春大豆田、春小麥田和花生田闊葉雜草上進行了登記，個別乙羧氟草醚生產(chǎn)企業(yè)在大豆田和花生田一年生闊葉雜草上進行了登記，還有的乙羧氟草醚生產(chǎn)企業(yè)在夏大豆田和春大豆田一年生闊葉雜草上進行了登記，也有的乙羧氟草醚生產(chǎn)企業(yè)在夏大豆田和春大豆田闊葉雜草上進行了登記。

從產(chǎn)品登記的施用方法來看，乙羧氟草醚總共登記在3種施用方法上，其中莖葉噴霧處理的登記數(shù)量是120個，排在其后的是定向莖葉噴霧2個，排在后面的是噴霧1個。其中有的乙羧氟草醚生產(chǎn)企業(yè)在莖葉噴霧、定向莖葉噴霧上進行了登記。

乙羧氟草醚制劑的生產(chǎn)企業(yè)共93家，分布在我國18個?。ㄗ灾螀^(qū)、直轄市），其中：山東省的企業(yè)數(shù)量31家，排名第一，占比為33.33%；河南省的企業(yè)數(shù)量14家，排名第二，占比為15.05%；江蘇省的企業(yè)數(shù)量9家，排名第三，占比為9.67%，安徽（7家）、四川（4家）、廣西（4家）、廣東（4家）等地區(qū)企業(yè)數(shù)量均超過3家。

02

乙羧氟草醚在我國食品中最大殘留限量標準制定情況

《食品安全國家標準 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》（GB 2763—2021）中共制定了乙羧氟草醚在我國4種食品中的最大殘留限量標準（表2）。

表2  乙羧氟草醚在我國食品中最大殘留限量標準

從上表可以看出，為促進農(nóng)產(chǎn)品的進出口貿(mào)易，保護人民身體健康，我國制定了乙羧氟草醚在小麥、大豆、花生仁等4種農(nóng)產(chǎn)品中的最大殘留限量標準，規(guī)范了乙羧氟草醚用藥行為，確保了乙羧氟草醚殘留風(fēng)險可控。

03

總結(jié)與展望

從制劑產(chǎn)品登記趨勢來看，相比單劑產(chǎn)品登記，乙羧氟草醚混劑產(chǎn)品登記呈快速增長態(tài)勢。2014-2021年，乙羧氟草醚單劑、混劑產(chǎn)品登記數(shù)量分別由27個增長至45個、6個增長至79個，分別增長0.66倍、12.16倍，年復(fù)合增長率分別為7.57%、44.51%，特別是2017、2018年乙羧氟草醚及其混劑登記產(chǎn)品數(shù)量分別為8個、21個，分別占單劑、混劑總數(shù)的17.77%、26.58%，年均登記數(shù)量分別為4個、10個（見圖5）。

圖 5  2009-2021年乙羧氟草醚及其混劑產(chǎn)品登記趨勢

乙羧氟草醚對植物界種子植物門被子植物亞門雙子葉植物綱莧科的反枝莧（野莧菜）、青葙（野雞冠花），石竹科的繁縷（鵝腸草），菊科的大刺兒菜（大薊）、豚草（艾葉破布草），十字花科的薺菜（薺），大戟科的鐵莧菜，錦葵科的苘麻（青麻），茄科的龍葵（野茄秧），馬齒莧科的馬齒莧（馬齒菜），茜草科的豬殃殃，玄參科的婆婆納等雜草具有優(yōu)秀的活性，與現(xiàn)有登記除草劑無交互抗性，是大豆、小麥、花生和棉花田植保市場上防治闊葉雜草的重要藥劑。目前登記的乙羧氟草醚制劑產(chǎn)品，應(yīng)用作物僅在大豆、小麥、花生、棉花和非耕地，防治的主要草相是闊葉雜草，對于大麥、燕麥、青稞、蘋果、蕓豆、蠶豆、大蔥等其他作物的雜草防治，乙羧氟草醚及其混劑有一定的開發(fā)與增長潛力，市場前景看好。乙羧氟草醚劑型產(chǎn)品中，微乳劑、可分散油懸浮劑和水分散粒劑等環(huán)境友好型的新劑型產(chǎn)品開發(fā)有較大的發(fā)展空間。

綜上所述，乙羧氟草醚，作為一種大量使用的廣譜二苯醚類除草劑防治產(chǎn)品，其未來市場必定會持續(xù)受到科研機構(gòu)、農(nóng)藥登記企業(yè)和農(nóng)民的歡迎，尤其是社會化植物保護統(tǒng)防統(tǒng)治服務(wù)組織的青睞，且隨著乙羧氟草醚應(yīng)用作物的拓展、新劑型的開發(fā)、混劑應(yīng)用的深入、登記數(shù)量的增加，乙羧氟草醚及其復(fù)配劑在未來植物保護市場具有較好的開發(fā)價值，未來發(fā)展前景廣闊。農(nóng)藥市場分析人士認為，隨著我國春花生區(qū)（包括福建、海南、廣東、廣西等地約在3月播種）、春小麥區(qū)（包括黑龍江、吉林、遼寧、內(nèi)蒙古、河北和陜西等地約在每年3月下旬至4月上旬播種）、春棉區(qū)（包括遼寧、山西、河北、陜西、甘肅、新疆等地約在4月中、下旬播種）、春大豆區(qū)（包括黑龍江、吉林、遼寧、內(nèi)蒙古、河北、山西、陜西、甘肅、青海、新疆等地約在每年5上、中旬播種）和夏大豆區(qū)（包括河北、山東、河南、江蘇、安徽等地約在每年6月播種）播期的即將到來，花生、小麥、棉花和大豆的生產(chǎn)將會對除草劑有較大的需求或有拉動，筆者認為除草劑乙羧氟草醚會有一定的市場份額。

作者單位：黑龍江農(nóng)業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院農(nóng)學(xué)院、黑龍江省富錦市城東街道辦事處