吡噻菌胺简析

作者:磊子侃农药 2022/1/21 9:46:47
吡噻菌胺(Penthiopyrad )是一个新颖的琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHI)杀菌剂,由日本三井化学于1996 年开发, 2007 年 1月,三井化学授予杜邦公司在美洲、欧洲和澳大利亚、新西兰等地区的市场开发权。三井化学向杜邦提供吡噻菌胺,而杜邦公司负责登记和销售其制剂产品。其在中国的化合物专利于2016年4月10日专利到期。目前国内只有日本三井化学持有登记证。吡噻菌胺化学名称为:(RS)-N-

吡噻菌胺(Penthiopyrad )是一個新穎的琥珀酸脫氫酶抑制劑(SDHI)殺菌劑,由日本三井化學于1996 年開發, 2007 年 1月,三井化學授予杜邦公司在美洲、歐洲和澳大利亞、新西蘭等地區的市場開發權。三井化學向杜邦提供吡噻菌胺,而杜邦公司負責登記和銷售其制劑產品。


其在中國的化合物專利于2016年4月10日專利到期。目前國內只有日本三井化學持有登記證。


吡噻菌胺化學名稱為:(RS)-N-[2-(1,3-二甲基丁基)-3-噻酚基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺,分子式:C16H20F3N3OS分子量:359.41,結構式為:

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作用機理



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 吡噻菌胺和其他琥珀酸脫氫酶抑制劑(SDHI)殺菌劑作用機理類似,常被用于水果、蔬菜及草坪等眾多作物。作用于病原真菌呼吸系統的復合體Ⅱ,靶標為琥珀酸酯脫氫酶(SDHI),從而抑制病原菌的呼吸作用,起到殺菌作用。吡噻菌胺具有滲透和內吸作用,對真菌病害兼具預防和治療作用。


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防治病害



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吡噻菌胺殺菌譜較寬,可以防治谷物類:如大豆(炭疽病、葉斑病、斑枯病、灰斑病、莖枯病、銹病、菌核病);玉米(炭疽葉枯病、玉米灰斑病、葉斑病、銹病、玉米褐斑病菌);大麥(大麥云紋病菌、斑枯病);小麥、燕麥、黑麥(穎枯病、葉枯病、葉銹病、稈銹病、條銹病、白粉病、赤霉病);棉花(鈴腐病、葉斑病、褐斑病、苗期根腐病);高粱(銹病);油菜(黑斑病、菌核病);甜菜(葉斑病、白粉病、銹病、種子病害);向日葵(葉斑病、白粉病、銹病、斑枯病、菌核病),馬鈴薯、甘薯、山藥(黑斑病、灰霉病、白粉病、炭疽病、菌核病、種子病害)及果樹、蔬菜、草坪等病害。


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國外發展



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相對于中國的冷淡,吡噻菌胺在國外的戰略布局可謂是如火如荼。


 吡噻菌胺現已在全球約30個國家登記和上市,其中包括日本、澳大利亞、加拿大、美國、新西蘭、歐盟14個成員國等。吡噻菌胺可用于許多作物,尤其是北美的果樹和蔬菜市場,歐洲的谷物、果樹和蔬菜市場,是吡噻菌胺聚焦的重要市場。


2013年,先正達獲得杜邦授權,準入吡噻菌胺市場。其后,先正達在美國和加拿大上市了吡噻菌胺產品Velista 50 WDG,用于草坪。


雖然近年來復合增長率較高,但仍然是依賴其較低的市場占有率。其市場增長點依賴北美和日本等傳統高端市場。


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登記情況



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我國仍然只有日本三井化學AGRO株式會社具有登記, 分別是原藥和 20% 懸浮劑,登記作物是黃瓜和葡萄。


目前杜邦公司主要在美國、加拿大等主要推廣市場上主要登記的產品包括 20.6%(200 克 / 升) 吡噻菌胺乳油、20.4%吡噻菌胺懸浮劑、50%吡噻菌胺水分散劑、350g/L 吡噻菌胺·百菌清懸浮劑(1∶2.5)。日本三井化學株式會社、日本曹達株式會社等企業在日本登記開發的基于吡噻菌胺的產品包括 15%、20%吡噻菌胺水和劑、50%吡噻菌胺水分散粒劑、46.4%吡噻菌胺·百菌清水和劑(6.4%+40%)、吡噻菌胺·代森錳鋅水和劑(4.25%+65%)、18%吡噻菌胺·嘧菌胺水和劑(8%+10%),另外還有少部分產品由吡噻菌胺與啶蟲脒(0.01%+0.005%)和呋蟲胺(0.01%+0.01%)復配而成。杜邦在英國主要登記的基于吡噻菌 胺的產品包括 Aylora、Cielex、Cypher 、Intellis、Intellis Plus 等,主要是與百菌清、環丙唑醇、啶氧菌酯的復配產品。例如單劑 200g/L 吡噻菌胺乳油(懸浮劑)用于大麥、小麥、油菜、燕麥及梨果類真菌病害;復配制劑 252.5g/L百菌清 +100.5g/L 吡噻菌胺可溶液劑,60g/L 環丙唑醇 +150g/L 吡噻菌胺懸浮劑,160g/L 吡噻菌胺 +80g/L 啶氧菌酯懸浮劑。


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專利情況



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截止2020年8月9日,我國已有吡噻菌胺相關生效的專利僅6件,大多為復配相關專利。

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合成工藝



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根據文獻報道,吡噻菌胺的合成主要有兩種方法,第一種方法是分別合成1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氯和中間體2-(4-甲基戊基-2-甲基)-3-氨基噻吩,然后這兩個中間體再反應生成吡噻菌胺。

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第二種方法是首先合成中間體N-(3-噻吩)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,然后再與甲基異丁基甲酮反應,最后用氫氣還原雙鍵得到吡噻菌胺。

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總結



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吡噻菌胺是目前大熱的琥珀酸脫氫酶抑制劑(SDHI)殺菌劑成員,雖然已經專利到期,但在我國仍然沒有布局


1. 雖然吡噻菌胺的專利保護已經到期,但其資料保護仍在發揮作用,從而為原創公司贏得更多市場機遇。尤其是歐洲市場,更是擁有專利保護、資料保護和補充保護證書三道保護墻,其出口仍然困難重重。


2. 近年來SDHI類殺菌劑好產品層出不窮, 如噻呋酰胺,啶酰菌胺,氟唑菌酰胺等,大量跨國公司的優良產品都給吡噻菌胺帶來了市場壓力。


但筆者認為未來日本產品與跨國公司之間的產品互助,吡噻菌胺的市場前景仍然看好。


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