吡氟酰草胺(diflufenicam)是1982年由羅納-普朗克(現拜耳作物科學)公司研發的取代吡啶基酰苯胺類除草劑，主要應用于禾谷類作物以及大蒜等，防除部分禾本科雜草及闊葉雜草，特別是豬殃殃、婆婆納、繁縷、堇菜。也常被拓展應用于部分傘形科、菊科藥材防除部分雜草。隨著國內特別是冬小麥田主要種植區草項的變化，吡氟酰草胺越來越受到國內企業的關注，且目前吡氟酰草胺在全球主要市場的專利已經屆滿，不存在知識產權的糾紛，合成路線也相對簡單，這對于國內的農藥生產企業來說是一個很有吸引力的除草劑品種。

產品簡介

英文名稱：diflufenican

中文名稱：吡氟酰草胺

其他名稱：Brodal；Canyon；FR 1078；Kwarc；Legato
化學名稱：N-(2,4-二氟苯基)-2-[3-(三氟甲基)苯氧基]吡啶-3-甲酰胺

分子式：C19H11F5N2O2

相對分子質量：394.295

CAS登錄號：83164-33-4

結構式：

三維結構式：

理化性質：外觀為無色晶體；熔點：159~161℃；蒸汽壓：4.25x10-3mPa(25℃，氣體飽和法)；分配系數 KowlogP=4.9；亨利常數 0.033Pa·m3.mol-1；溶解度：在水中<0.05 mg/L(25℃)。溶于大多數有機溶劑，如在丙酮、二甲基甲酰胺中為 100g/kg，在苯乙酮、環己酮中為 50g/kg，在異佛爾酮中為35g/kg，在二甲苯中為 20g/kg，在環己烷、2-乙氧基乙醇、煤油中均<10g/kg (20℃)。穩定性:在熔點下的空氣中穩定。在 22℃,pH 為 5、7和9時，在水溶液中很穩定。對光穩定。

作用機理

吡氟酰草胺屬于類胡蘿卜素生物合成抑制劑，通過對八氫番茄紅素脫氫酶的抑制，阻礙雜草體內類胡蘿卜素的生物合成，當雜草萌發通過藥土層幼芽或根系均能吸收藥劑，吸收藥劑的雜草植株中類胡蘿卜素含量下降，導致葉綠素被破壞，細胞膜破裂，作用速度較快，使用后雜草表現為白化，最后整株萎蔫死亡。

吡氟酰草胺處理后的雜草死亡速度與光的強度有關，光強則快，光弱則慢。

吡氟酰草胺具有土壤處理活性和莖葉處理活性，但莖葉處理除草效果好于土壤封閉除草效果。吡氟酰草胺在土壤中殘效期較長，可在作物整個生長期保持活性。

應用及殺草譜

應用作物：小麥、大麥、水稻、大蒜、白羽扁豆、春橋豌豆、胡蘿卜、向日葵、防風、柴胡、白術、白芍等。

靶標雜草：茜草科（豬殃殃、西洋茜草），玄參科（婆婆納），堇菜科（三色紫羅蘭、紫花地丁），莧科（小莧、反枝莧、馬齒莧），石竹科（繁縷），唇形科（黃鼬瓣花），錦葵科和蓼科（酸模葉蓼、賓州蓼、春蓼）植物等。對部分傘形科及菊科作物幾乎無效。常見劑型：50 % 可濕性粉劑；50 % 懸浮劑；50 % 水分散粒劑。

登記情況

國內登記情況

原藥方面目前國內有包括拜耳作物在內13家企業持有吡氟酰草胺原藥登記證，制劑方面吡氟酰草胺主要登記作物是小麥田，小部分制劑或者復配產品登記用于大蒜和水稻。復配產品主要有異丙隆、氟噻草胺等，原藥登記情況如下：

國外登記情況

國外吡氟酰草胺的推廣是比較成熟的，特別是在歐洲國家的開發推廣，根據吡氟的特點國外登記主要以復配制劑為主。主要復配成分有吡氟磺隆、甲基二磺隆、五氟磺草胺、呋草酮、精2甲4 氯丙酸(鉀鹽)、綠麥隆、雙氟磺草胺等有效成分。從劑型來看開發最多的是懸浮劑。

合成路線

根據目前報道的文獻看吡氟酰草胺的合成路線相對比較簡單，主流路線涉及到的主要中間體包括2-氯煙酸(也叫2‐氯‐3‐吡啶羧酸、2‐氯吡啶‐3‐甲酸)、2,4-二氟苯胺和間三氟甲基苯酚都是相對易得的，國內企業濰坊潤豐、江蘇快達、江蘇禾裕泰在主流路線基礎上進行了優化。

路線一：以2‐氯煙酸為原料 ，先使用氯化亞砜、三光氣等(首選三光氣)進行酰化制得2‐氯煙酰氯，再與2,4‐二氟苯胺進行胺化，最后與3‐三氟甲基苯酚縮合得到吡氟酰草胺。反應式如下：

路線二：以2‐氯煙酸為原料，先與3‐三氟甲基苯酚縮合，然后使用氯化亞 砜進行酰化，最后與2,4‐二氟苯胺進行胺化得到吡氟酰草胺，反應路線如下：

路線三(潤豐路線)：在固體超強酸的催化作用下，2-氯煙酸(優選)或2-碘煙酸與3-三氟甲基苯酚進行酯化得到3-(三氟甲基)苯基2-氯煙酸酯，過濾除去固體超強酸，直接與2,4-二氟苯胺在催化劑的作用下得到吡氟酰草胺。反應路線如下：

路線四(禾裕泰路線)：以2‐羥基煙酸為原料，與氯化亞砜發生氯化反應得到2‐羥基煙酰氯，2‐羥基煙酰氯與2,4‐二氟苯胺發生胺化反應得N‐(2,4‐二氟苯基)‐2‐羥基‐煙酰胺，N‐(2,4‐二氟苯基)‐2‐羥基‐煙酰胺與間三氟甲基鹵化苯(間三氟甲基氯化苯、間三氟甲基溴化苯、間三氟甲基碘化苯)發生醚化反應得到吡氟酰草胺。

路線五(快達路線)：在路線一的基礎上進行優化，采用三光氣代替氯化亞砜，有機溶劑改為便宜的甲苯或二甲苯。合成路線同路線一。

復配推介

吡氟酰草胺+2甲4氯異辛酯：吡氟酰草胺為觸殺型除草劑，而2甲4氯異辛酯具有良好的內吸性，混配合可提高除草活性及穩定性，兩者作用機制不同，具有明顯的增效作用。

吡氟酰草胺+特丁凈：兩者皆可用 于芽前、芽后除草。應用廣泛可用于冬小麥、大麥、 高粱、向日葵、馬鈴薯、豌豆、大豆、花生等作物田，防除黑麥草及秋季萌發的繁縷、播娘蒿、 母菊、罌粟、看麥娘、馬唐、狗尾草等。

吡氟酰草胺+砜吡草唑：該組合吡氟酰草胺和砜吡草唑以完全不同的作用機理協同發揮藥效，能夠有效防除禾本科和闊葉雜草，且使雜草產生抗藥性的速度大大降低，提高了除草劑的殺草活性，對于農作物本身的安全性高。具有較好的應用前景。

吡氟酰草胺+氟氯吡啶酯：該組合可用于小麥田殃殃、繁縷、反枝莧、苘麻和大麻類雜草進行抗性管理，為小麥田提供一種殺草譜廣、除草效果好、使用安全的新方案。

吡氟酰草胺+二氯異噁草酮：應用于小麥田兼防禾本科雜草和闊葉雜草，二者組合后可以擴大殺草譜，顯著提高對雜草的綜合防除效果。

吡氟酰草胺+丙炔氟草胺：兩者應用于小麥田，都是封殺雙效和闊雙除的除草劑，且安全環保殺草譜廣。

吡氟酰草胺+雙唑草腈：可用于水稻田除草,特別是用于防除水稻田中禾本科、莎草科和闊葉雜草具有顯著效果。持效期長,而且對水稻以及后茬作物都具有安全性。

小結

吡氟酰草胺目前的主要市場還是在國外，其復配制劑應用相對比較成熟。國內吡氟酰草胺有一定的準入門檻，在應用中無論是小麥還是水稻都容易出現葉片失綠的現實問題，終端推廣和應用比較謹慎，近幾年在大蒜種植區吡氟酰草胺推廣比較成熟，其與二甲戊靈、乙氧氟草醚等的復配效果較好，另外其在中藥材上的應用，因為屬于超登記范圍使用，也存在一定的法律風險。總之吡氟酰草胺在國內離成為終端大品還有很長一段路，但，機會也在路上。